流化床反应结晶技术通过鉴定 破解煤气化灰水处理难题
中化新网讯 7月2日,陕西化工研究院有限公司完成的“煤气化灰水资源化利用的流化床反应结晶技术开发及工业化”,在西安通过了陕西省石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。鉴定委员会一致认为,该成果达到国际领先水平。
陕化院总经理李军林表示,该公司聚焦煤化工产业链中灰水处理关键技术瓶颈,所属陕北分公司组织精锐团队承担延长石油集团“揭榜挂帅”项目“降低煤气化灰水管线结垢技术攻关”。经多年理论研究、小试探索、中试验证技术攻关,项目组自主开了独具特色的流化床反应结晶技术。
陕化院陕北分公司总经理王丽莉介绍,流化床结晶造粒除硬技术将造粒软化和固液分离有机耦合,在流化床反应器中投加特征晶种,诱导废水中的钙、镁等离子在晶种表面逐层生长、致密团聚,形成粒径均匀、结构密实的颗粒产物。该技术采用三段变径流化床反应器、独特的晶种筛分和投加装置,形成了混合、反应、结晶与分离一体化新系统,并通过简单固液分离实现硬度高效去除,产出低硬度回用水,结晶颗粒也可作为资源回收利用。
2024年,陕化院在陕西延长石油榆神能源化工有限责任公司建成了35立方米/时中试装置,并完成技术试验;2025年11月在榆神能化建成400立方米/时工业化示范装置,连续稳定运行半年以上。运行结果表明,来自气化炉沉降槽、总硬度约1500毫克/升的煤气化灰水,在特定流化床反应器内通过投加功能性晶种,生成粒径1~3毫米的碳酸钙晶体颗粒;关键出水指标全面达到设计目标,降低了气化灰水硬度;累计处理气化灰水192万吨,生成固体产物(晶体颗粒)800吨。经第三方权威机构检测,晶体颗粒碳酸钙产品含量达96.6%,可用作锅炉脱硫剂,实现污泥零排放和固体产物资源化利用。
专家认为,新工艺具有流程短、反应效率高、占地面积小、无污泥产生等特点,药剂较传统工艺节省30%以上。产品水总硬度(以CaCO 计)不超过200毫克/升,并回用于灰水系统,同时,晶体颗粒可用于制作锅炉脱硫剂,实现了固体产物资源化利用。团队还开发了专用变径流化床反应结晶器,设置了独特的晶种筛分和投加装置,将造粒软化和固液分离技术有机耦合,实现了混合过程的逆流强化、晶种高效诱导耦合的反应结晶与分离一体化。
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煤化工生产过程中气化洗涤后的黑水经絮凝、沉降、分离成为工艺灰水,灰水中含有悬浮物、胶体、颗粒物、氨氮等物质,具有高温、高硬度、高浊度、难处理等特点。灰水在循环使用过程中,污染物逐渐浓缩,导致气化炉黑水、灰水系统结垢、污堵,影响系统稳定运行。目前,灰水系统常用处理工艺为“化学分散+絮凝沉淀”,即在沉降槽进水管道、澄清槽投加絮凝剂和分散剂,不但增加运行成本,而且灰水结垢、易堵塞等问题一直未能彻底有效解决,成为困扰行业的技术难题。
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